diff options
| -rw-r--r-- | .gitattributes | 4 | ||||
| -rw-r--r-- | LICENSE.txt | 11 | ||||
| -rw-r--r-- | README.md | 2 | ||||
| -rw-r--r-- | old/66255-0.txt | 843 | ||||
| -rw-r--r-- | old/66255-0.zip | bin | 13867 -> 0 bytes | |||
| -rw-r--r-- | old/66255-h.zip | bin | 409360 -> 0 bytes | |||
| -rw-r--r-- | old/66255-h/66255-h.htm | 1227 | ||||
| -rw-r--r-- | old/66255-h/images/cover.jpg | bin | 181763 -> 0 bytes | |||
| -rw-r--r-- | old/66255-h/images/p001.png | bin | 2269 -> 0 bytes | |||
| -rw-r--r-- | old/66255-h/images/p015.png | bin | 179605 -> 0 bytes | |||
| -rw-r--r-- | old/66255-h/images/p016.png | bin | 38239 -> 0 bytes |
11 files changed, 17 insertions, 2070 deletions
diff --git a/.gitattributes b/.gitattributes new file mode 100644 index 0000000..d7b82bc --- /dev/null +++ b/.gitattributes @@ -0,0 +1,4 @@ +*.txt text eol=lf +*.htm text eol=lf +*.html text eol=lf +*.md text eol=lf diff --git a/LICENSE.txt b/LICENSE.txt new file mode 100644 index 0000000..6312041 --- /dev/null +++ b/LICENSE.txt @@ -0,0 +1,11 @@ +This eBook, including all associated images, markup, improvements, +metadata, and any other content or labor, has been confirmed to be +in the PUBLIC DOMAIN IN THE UNITED STATES. + +Procedures for determining public domain status are described in +the "Copyright How-To" at https://www.gutenberg.org. + +No investigation has been made concerning possible copyrights in +jurisdictions other than the United States. Anyone seeking to utilize +this eBook outside of the United States should confirm copyright +status under the laws that apply to them. diff --git a/README.md b/README.md new file mode 100644 index 0000000..0f78ad8 --- /dev/null +++ b/README.md @@ -0,0 +1,2 @@ +Project Gutenberg (https://www.gutenberg.org) public repository for +eBook #66255 (https://www.gutenberg.org/ebooks/66255) diff --git a/old/66255-0.txt b/old/66255-0.txt deleted file mode 100644 index 0956325..0000000 --- a/old/66255-0.txt +++ /dev/null @@ -1,843 +0,0 @@ -The Project Gutenberg eBook of Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in -de scheikunde gebruikte structuur-formules in de ruimte, by Jacobus -Henricus van 't Hoff - -This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and -most other parts of the world at no cost and with almost no restrictions -whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it under the terms -of the Project Gutenberg License included with this eBook or online at -www.gutenberg.org. If you are not located in the United States, you -will have to check the laws of the country where you are located before -using this eBook. - -Title: Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde - gebruikte structuur-formules in de ruimte - Benevens een daarmeê samenhangende opmerking omtrent het verband - tusschen optisch actief vermogen en chemische constitutie van - organische verbindingen - -Author: Jacobus Henricus van 't Hoff - -Release Date: September 10, 2021 [eBook #66255] - -Language: Dutch - -Character set encoding: UTF-8 - -Produced by: Wouter Franssen - -*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER -TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE *** - - - - - VOORSTEL TOT UITBREIDING - - DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE - - STRUCTUUR-FORMULES - - IN DE RUIMTE; - - BENEVENS EEN DAARMEÊ SAMENHANGENDE OPMERKING - - OMTRENT HET VERBAND - - TUSSCHEN - - OPTISCH ACTIEF VERMOGEN - - EN - - CHEMISCHE CONSTITUTIE - - VAN - - ORGANISCHE VERBINDINGEN. - - [Illustratie] - - UTRECHT.--J. GREVEN.--1874. - - -Als voorloopige meêdeeling zij mij vergund eenige gedachten te -vermelden, waarvan de uiting tot bespreking leiden kan; mij die ten -nutte te maken, en zoo aan de eersten meer bepaaldheid en uitbreiding -te geven is mijn doel. - -Daar het uitgangspunt voor de volgende beschouwingen gevonden is in de -Chemie der Koolstofverbindingen, deel ik voorloopig slechts het daarop -betrekking hebbende gedeelte meê: - -Meer en meer blijkt, dat de tegenwoordige constitutie-formules niet -in staat zijn enkele isomerie gevallen te verklaren; wellicht is dit -te wijten aan het ontbreken eener meer bepaalde uitspraak omtrent de -werkelijke ligging der atomen. - -Neemt men aan, dat deze in een plat vlak zijn uitgebreid, zooals b.v. -in Isobutylalcohol (fig. I), waar men de vier affiniteiten van elk -koolstof-atoom door vier loodrecht op elkaâr in het plat vlak gelegen -richtingen voorstelt, zoo komt men bij toepassing op de derivaten van -METHAN (CH₄) (om van het eenvoudigste geval uit te gaan), tot -het volgend aantal isomeren (de verschillende waterstof-atomen worden -achtereenvolgens door univalente groepen R₁ R₂, enz. vervangen): - - Een voor CH₃ R₁ en voor CH (R₁)₃, - - Twee voor CH₂ (R₁)₂, (fig. II en III), voor CH₂ (R₁ R₂) - en voor CH (R₁)₂ R₂, - - Drie voor CH (R₁ R₂ R₃) en voor C (R₁ R₂ R₃ R₄) - (fig. IV, V en VI); - -welk aantal blijkbaar veel grooter is dan het tot nu toe bekende. - -Een tweede aanname brengt de theorie met de feiten in overeenstemming, -n.l. die, de affiniteiten van het koolstof-atoom naar de hoekpunten -eens tetraëders gericht te denken, waarvan dat atoom zelf het -middelpunt is. Het aantal isomeren vervalt dan eenvoudig tot: - -Een voor CH₃ R₁, CH₂ (R₁)₂, CH₂ (R₁ R₂), CH (R₁)₃, en CH (R₁)₂ (R₂); -doch twee voor CH (R₁ R₂ R₃), of algemeener voor C (R₁ R₂ R₃ R₄); -want, denkt men zich in de lijn R₁ R₃ (fig. VII en VIII), het hoofd -in R₁, ziende naar de lijn R₂ R₄, dan kan R₂ rechts (fig. VII) of -links (fig. VIII) van den waarnemer zijn; met andere woorden: _Voor -het geval de vier affiniteiten van een koolstof-atoom zijn verzadigd -door vier onderling verschillende univalente groepen kunnen twee, en -niet meer dan twee verschillende tetraëders worden verkregen, die -elkaârs spiegelbeelden zijn, doch nooit zoo gedacht kunnen worden, -dat ze elkaâr bedekken, d.i. men heeft te doen met twee isomere -structuurformules in de ruimte._ - -Volgens deze hypothese verkeeren de verbindingen C (R₁ R₂ R₃ R₄) -in een ander geval dan C (R₁)₂ R₂ R₃, C (R₁)₃ R₂ of C (R₁)₄ welk -onderscheid door de gebruikte voorstelling niet wordt uitgedrukt; dààr -toch was tusschen C (R₁ R₂ R₃ R₄) en C (R₁)₂ R₂ R₃ even groot verschil -als tusschen C (R₁)₂ R₂ R₃ en C (R₁)₃ R₂ of tusschen C (R₁)₃ R₂ en C -(R₁)₄. - -Dit eerste resultaat der hypothese toetsend aan de feiten, meen ik -er werkelijk in geslaagd te zijn te bewijzen, dat verbindingen, -die zulk een koolstof-atoom bezitten (n.l. een gebonden aan vier -onderling verschillende univalente groepen, in ’t vervolg asymmetrisch -genoemd) ten opzichte van isomerie en andere eigenschappen afwijken, -afwijkingen, die niet in de tot nu toe aangenomen constitutie-formules -opgesloten liggen. - - - - - EERSTE GEDEELTE. - - -I. Verband tusschen de asymmetrische koolstof en het optisch actief -vermogen. - - -a. _Elke in oplossing draaiend op het polarisatie-vlak werkende -koolstof-verbinding bezit een asymmetrisch koolstof-atoom._ - -Het is slechts noodig het volgend lijstje van optisch actieve -verbindingen na te gaan; in wier formules door =C= de -asymmetrische koolstoffen aangegeven zijn, om zich van de juistheid -dezer opmerking te overtuigen. - - Ethylidenmelkzuur: CH₃. =C.= H. OH. COOH. - Asparaginezuur: COOH. =C.= H. NH₂(CH₂. COOH). - Asparagine: COOH. =C.= H. NH₂. (CH₂. CONH₂). - Appelzuur: COOH. =C.= OH. H. (CH₂. COOH). - Glutarzuur: CH₂. OH. =C.= H. COOH. (CH₂. COOH). - Wijnsteenzuur: COOH. =C.= H. OH. =C.= H. OH. COOH. - -Dextrose, Levulose, Gallactose, Maltose, Sorbin, Eucalin, enz.: CH₂. -OH. =C.= H. OH. (C₄ H₇ O₄). - -Mannit, Quercit, Pinit: (C₄ H₉ O₄) =C.= H OH. CH₂ OH. - -Rietsuiker, Melksuiker, Melisitose, Melitose, Parasacharose en -Trehalose; Zetmeel, Inuline, Glycogen, Dextrine en Arabine bevatten, -als saamgestelde ethers van de boven gemelde verbindingen, ook de -asymmetrische koolstof-atomen die daarin aanwezig zijn. - -Camfer, volgens KEKULÉ (fig. XII.) - -Borneol, volgens denzelfden (fig. XIII.) - -Camferzuur, volgens denzelfden, CO₂ H. =C.= H (C₈ H₁₄ O.) - -Terpentijnolie, waarschijnlijk geconstitueerd, zooals in fig. XIV; en -Menthol, wellicht zooals in fig. XV is voorgesteld. - -Omtrent actieve alkaloiden, eiwitstoffen, enz. is nog te weinig van de -constitutie bekend, om daaruit iets ten opzichte van verband tusschen -structuur en actief vermogen te kunnen besluiten. - - * * * * * - -De eenige bepaalde uitzondering, die ik op dezen regel heb kunnen -vinden, is de actieve propylalcohol van CHANCELL, doch, -volgens een partikuliere meêdeeling van HENNINGER, is het -betrekkelijk klein roteerend vermogen er van aan verontreiniging toe te -schrijven. - - -b. _Afgeleiden van optisch actieve verbindingen verliezen het draaiend -vermogen, als de asymmetrie van alle koolstof-atomen vervalt; in ’t -omgekeerde geval veelal niet._ - -Enkele voorbeelden zijn hier voldoende: - -Inactief Malon-, Fumar-, en Maleïnzuur uit actief Appelzuur; Inactief -Barnsteen- en Tartronzuur uit actief Wijnsteenzuur; Inactief Cymol uit -actieve Camfer, enz. - -Daartegenover staan: - -Actief Appelzuur uit actief Wijnsteenzuur; - -Actief Wijnsteenzuur uit actieve Lactose; - -Actieve Glucosen uit actieve Glucosiden; - -Actief Nitromannit uit actief Mannit; - -Actief Camferzuur en Borneol uit actieve Camfer; - -Actieve zouten en ethers uit actieve zuren, enz. - - -c. _Maakt men omgekeerd een lijstje van verbindingen, die een -asymmetrisch koolstof-atoom bevatten, zoo is dadelijk te zien, dat in -vrij veel gevallen het omgekeerde van_ (a) _niet doorgaat, d. i. niet -elke verbinding met een zoodanig atoom schijnt op het gepolariseerde -licht te werken;_ aan drie oorzaken kan dit worden toegeschreven: - -1. Daaraan, dat die verbindingen bestaan uit een inactief mengsel -van twee gelijk maar tegengesteld optisch actieve isomeren, welke, -door groote overeenkomst in hunne overige eigenschappen, moeielijk te -scheiden, en tot nu toe niet gescheiden zijn. - -2. Aan het in ’t algemeen onvoldoend onderzoek van het -rotatie-vermogen, hetzij wegens geringe oplosbaarheid, of wegens gering -spec. draaiend vermogen van vele verbindingen, zooals b.v. met mannit -het geval is. - -3. Daaraan, dat de voorwaarde „asymmetrische koolstof” voor optische -activiteit onvoldoende is, en niet alleen het onderling verschillen der -aan een koolstof-atoom hangende groepen, maar ook hun aard op zich zelf -voorwaarde is. - -Wat ook van dat alles zij, toch leggen de opgemerkte feiten een’ -waarschijnlijkheidsband tusschen constitutie en actief vermogen, welke -men, bij gebrek aan krachtiger argumenten, in de volgende gevallen -bezigen kan: - -1. Een verbinding, die het gepolariseerde licht draait, bevat -waarschijnlijk ook een asymmetrisch koolstof-atoom; hetgeen een middel -geeft, bij eene voorloopig niet bepaalde constitutie aan zekere formule -den voorkeur te geven, waardoor men o. a. een keus heeft bij de poging -tot synthese. - -Voorbeeld. Draaiend amylal alcohol kan, met asymmetrische koolstof -slechts - - CH₃ - CH. CH₂. OH - C₂ H₅ - -tot formule hebben; welke gedachte ook, doch op geheel anderen grond, -door ERLENMEIJER is uitgesproken. - -2. Eene verbinding, welke tot nu geen physisch isomere heeft, -die op gepolariseerd licht werkt, bevat met eenige mate van -waarschijnlijkheid, geen asymmetrisch koolstof-atoom; ook dit kan op -dezelfde wijze van dienst zijn, zoo b.v. kan Citroenzuur, in aanmerking -nemende de vorming van Aconitzuur en Tricarballylzuur, slechts - - =C.= H. OH. COOH CH₂. COOH - CH. COOH of C. OH. COOH - CH₂. COOH CH₂. COOH - - -tot constitutie hebben; het inactief zijn geeft aan de tweede formule -eenigen voorkeur; de eerste toch bevat een asymmetrisch koolstof-atoom, -waarom ik hoop genoemd zuur volgens FRANKLAND en -DUPPA’s methode uit Oxalzure- en Jodazijnzure ether met behulp -van Zink te verkrijgen. - -3. Eindelijk kan men met eenige mate van waarschijnlijkheid het -grensgebied der draaiende verbindingen, d. i. de meest eenvoudige met -actief vermogen aangeven: - -De eenvoudigste actieve eenatomige alcohol zal b.v. zijn: - - CH₃. CH. OH. CH₂. CH₃ - -Het eenvoudigste actieve eenatomige zuur: - - CH₃. CH. COOH. CH₂. CH₃ - -De eenvoudigste actieve tweeatomige alcohol: - - CH₃. CH. OH. CH₂. OH - -De eenvoudigste actieve verzadigde koolwaterstof: - - CH₃ - CH. C₃. H₇ - C₂ H₅ - -De eenvoudigste actieve aromatische koolwaterstof: - - CH₃ - CH. C₆ H₅, enz. - C₂ H₅ - -tevens is het waarschijnlijk, dat enkele reeksen van actief vermogen -zullen blijven uitgesloten, zoo b.v.: - - De normale koolwaterstoffen CH₃ (CH₂)ₙ CH₃ - De normale alcoholen CH₃ (CH₂)ₙ CH₂ OH - De normale zuren CH₃ (CH₂)ₙ COOH, enz. - -merkwaardiger is het echter, dat, volgens de gemaakte opmerking, C H Br -Cl I waarschijnlijk in twee isomeren zal kunnen gesplitst worden, die -op het gepolariseerde licht werken. - - -II. Verband tusschen de asymmetrische koolstof en het aantal isomeren. - -Zoo wellicht niet de asymmetrische koolstof elke verbinding, -waarin ze voorkomt, optisch actief maakt, toch moet ze, volgens -de grondhypothese, een isomerie veroorzaken, die zich op de eene -of andere wijze uit, een isomerie die het door de tegenwoordige -structuur-formules vooruitgeziene aantal, bij aanwezigheid van één -asymmetrische koolstof, verdubbelt, en het bij toeneming vermeerdert -bij aanwezigheid van meerderen. - -Werkelijk meen ik, dat er op verbindingen gewezen kan worden, die deze -schijnbare anomalie vertoonen, welke WISLICENUS met den naam -van geometrische isomerie bestempelde, wijzende op het onvoldoende -der tegenwoordige voorstellingen, zonder evenwel eene zich beter -aansluitende hypothese op te werpen. - -Daaronder meen ik te mogen noemen: - -De Ethylidenmelkzuren, welke één asymmetrisch koolstof-atoom hebben; - -De Wijnsteenzuren, Dibroom- en Isodibroom barnsteenzuur, Citra- Ita- en -Mesabrompyrowijnzuur, Citra- Ita- en Mesa-malzuur, Mannit en isomeren, -Dextrose en isomeren, wellicht ook Terpentijnolie, suikers, enz. met -hunne isomeren, in allen waarvan meerdere asymmetrische koolstof-atomen -tot de verhooging van het aantal isomeren samenwerken. - - - - - TWEEDE GEDEELTE. - - -Tot hiertoe is alleen de invloed na-gegaan der gestelde hypothese op -verbindingen, waar de koolstof-atomen door één affiniteit aan elkaar -gebonden zijn (daargelaten enkele aromatische lichamen); uit den aard -der zaak sluit dus hier zich aan: - -_Invloed der nieuwe voorstellingswijze op verbindingen met -dubbelgebonden koolstof-atomen._ - -De voorstelling eener dubbelbinding wordt twee met een ribbe tegen -elkaâr liggende tetraëders (fig. IX), waarin A en B de bindingen -der twee koolstof-atomen, R₁, R₂, R₃ en R₄ de univalente groepen -voorstellen, waardoor de overblijvende vrije affiniteiten der -koolstof-atomen zijn verzadigd. - -Zijn R₁, R₂, R₃ en R₄ dezelfde groepen, dan is slechts één figuur -denkbaar, eveneens als alleen R₁, en R₂ of R₃, en R₄ dezelfde zijn; -_zoo echter tegelijk R₁ en R₂, benevens R₃ en R₄ verschillen, waarbij -toch R₁ en R₃, R₂ en R₄ gelijk kunnen zijn, dan worden twee figuren -denkbaar, voorgesteld in fig. IX en X, wier verschil veroorzaakt wordt -door de relatieve ligging der groepen R₁ en R₂ ten opzichte van R₃ -en R₄; het verschillen dezer figuren, welke zich tot het aantal twee -bepalen, voorspelt een geval van isomerie, hetwelk in de vroegere -voorstellingswijze niet ligt opgesloten._ - -Terugkeerend tot de feiten meen ik hiervan bij organische verbindingen -gevallen te hebben aangetroffen: - -1. Maleïn- en Furmarzuur, ten opzichte waarvan alle verklaringen -der isomerie schipbreuk hebben geleden (ik reken ook daartoe de -aanname eener bivalente koolstof, daar deze alleen bij Kooloxyd -en Carbylaminen, om bepaalde redenen, zonder verdubbeling van het -molekuul, bestaan kan); werkelijk verkeeren deze zuren in het -hier-boven beschreven geval: _Twee dubbel gebonden koolstof-atomen -dragen elk twee onderling verschillende univalente groepen, H en -COOH._ - -2. Brom- en Isobrommaleïnzuur; de verklaring dezer isomerie is geheel -dezelfde: men heeft slechts een H in het Fumar- en Maleïnzuur door een -Br. te vervangen. - -3. Citra-, Ita- en Mesaconzuur. Bij aanname van - - CH₃. CH. COOH. CH₂. COOH - -voor pyrowijnsteenzuur blijven voor genoemde zuren slechts de formulen: - - CH₂=C. COOH. CH₂. COOH - en CH₃. C. COOH=CH. COOH - -over; en, zoo niet de laatste, volgens mijn voorstelling, twee -isomeren (waarschijnlijk Ita- en Citraconzuur) in zich sloot, zou geen -ongedwongen verklaring te geven zijn. - -4. Vast en vloeibaar Crotonzuur. De constitutie van het vast crotonzuur -is, volgens KEKULÉ, ontwijfelbaar: - - CH₃. CH.=CH. COOH - -voor het vloeibaar crotonzuur blijft dus, (alzoo werd er geredeneerd) -niet anders dan: - - CH₂=CH. CH₂. COOH - -over, ten einde het niet identiek zijn te verklaren. - -Neemt men echter de volgende feiten, betrekking hebbende op dit zuur, -in aanmerking: - -a. Met K O H gesmolten geeft het, volgens M. HEMILIAN, -uitsluitend azijnzuur, - -b. Oxydatie-middelen zetten het, volgens denzelfden, in azijnzuur, -oxalzuur, en, indirekt uit ozalzuur, koolzuur om, - -c. Bij 170°-180° gaat het, eveneens volgens HEMILIAN, in vast -Crotonzuur over; - -zoo pleit niets vóór de formule CH₂=CH. CH₂. COOH, en alles voor een -isomeer CH₃. CH=CH. COOH, geheel analoog aan het Fumar- en Maleïnzuur; -werkelijk voldoet ook de formule CH₃ CH=CH. COOH, aan de eischen, door -mijn hypothese voor de mogelijkheid van twee isomeren gesteld: twee -dubbel gebonden koolstof-atomen, wier vrije affiniteiten elk door twee -verschillende univalente groepen, in dit geval H en CH₃, H en COOH -verzadigd zijn. - -5. GEUTHER’s Chloorcrotonzuur en Chloorisocrotonzuur, waarvan -tot nu toe de isomerie werd uitgedrukt door: - - CH₂=CH. Cl. CH₂. COOH - en CH₃. CCl=CH. COOH - -geven volgens FROELICH met Waterstof in statu nascenti de onder (4) -behandelde zuren, waardoor beider constitutie - - CH₃. CH. CCl.=CH. COOH - -wordt, en dus hun isomerie-geval mijn hypothese sterkt. - - - - - DERDE GEDEELTE. - - -Ter behandeling blijven nu nog de drievoudig gebonden koolstof-atomen, -zooals b.v. die in Acetyleen; de binding wordt hier voorgesteld -door twee met drie hoekpunten, dus met een grondvlak in elkaâr -liggende tetraëders (fig. XI): A C B is de drievoudige binding, R₁ -en R₂ zijn de univalente groepen, waardoor de twee overblijvende -koolstof-affiniteiten verzadigd worden; de nieuwe hypothese geeft -hier geen aanleiding tot afwijking van de tegenwoordig gevolgde -beschouwingen. - - * * * * * - -Tot besluit meen ik te mogen opmerken, dat - -1. De nieuwe hypothese niets onverklaard laat, wat door de -tegenwoordige opvatting duidelijk is. - -2. Enkele eigenschappen en isomeriën, door de gevolgde voorstelling -niet opgehelderd, krijgen door deze beschouwingen eenig licht. - -3. Eindelijk sluit zich mijne opmerking omtrent in oplossing actieve -verbindingen, d. i. actieve molekulen, aan RAMMELSBERG’s beschouwingen -omtrent actieve kristallen aan; deze toch beweert, voortbouwende op -HERSCHELL’s en PASTEUR’s waarnemingen, dat de eigenschap in vasten -toestand op het polarisatie-vlak te werken (d. i. dus zoowel het actief -zijn van kristallen uit inactieve molekulen, als het inactief zijn -van kristallen uit actieve molekulen) samengaat met het optreden van -twee niet volkomen overeenstemmende kristalvormen, die evenwel elkaârs -spiegelbeelden zijn. Duidelijk is het, dat men hier te doen heeft met -een rangschikking van molekulen in het actieve kristal, geheel analoog -aan de asymmetrische rangschikking der atoomgroepen in het actieve -molekuul volgens mijn hypothese; eene rangschikking, die veroorzaakt, -dat, zoowel de door RAMMELSBERG opgesomde actieve kristallen, als de in -fig. VII en VIII algemeen voorgestelde actieve molekulen, geen vlak van -symmetrie bezitten. - - Utrecht, 5 Sept. ’74. - - J. H. VAN ’T HOFF. - - [Illustratie] - - [Illustratie] - - STOOMDRUK, P. W. VAN DE WEIJER.--UTRECHT. - - - Colofon - - Duidelijke zetfouten in de originele tekst zijn verbeterd. Sectie kopjes - zijn uitgesplitst om meer structuur te creëren. - - -*** END OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER -TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE *** - -Updated editions will replace the previous one--the old editions will -be renamed. - -Creating the works from print editions not protected by U.S. copyright -law means that no one owns a United States copyright in these works, -so the Foundation (and you!) can copy and distribute it in the -United States without permission and without paying copyright -royalties. Special rules, set forth in the General Terms of Use part -of this license, apply to copying and distributing Project -Gutenberg-tm electronic works to protect the PROJECT GUTENBERG-tm -concept and trademark. Project Gutenberg is a registered trademark, -and may not be used if you charge for an eBook, except by following -the terms of the trademark license, including paying royalties for use -of the Project Gutenberg trademark. If you do not charge anything for -copies of this eBook, complying with the trademark license is very -easy. You may use this eBook for nearly any purpose such as creation -of derivative works, reports, performances and research. Project -Gutenberg eBooks may be modified and printed and given away--you may -do practically ANYTHING in the United States with eBooks not protected -by U.S. copyright law. Redistribution is subject to the trademark -license, especially commercial redistribution. - -START: FULL LICENSE - -THE FULL PROJECT GUTENBERG LICENSE -PLEASE READ THIS BEFORE YOU DISTRIBUTE OR USE THIS WORK - -To protect the Project Gutenberg-tm mission of promoting the free -distribution of electronic works, by using or distributing this work -(or any other work associated in any way with the phrase "Project -Gutenberg"), you agree to comply with all the terms of the Full -Project Gutenberg-tm License available with this file or online at -www.gutenberg.org/license. - -Section 1. General Terms of Use and Redistributing Project -Gutenberg-tm electronic works - -1.A. By reading or using any part of this Project Gutenberg-tm -electronic work, you indicate that you have read, understand, agree to -and accept all the terms of this license and intellectual property -(trademark/copyright) agreement. If you do not agree to abide by all -the terms of this agreement, you must cease using and return or -destroy all copies of Project Gutenberg-tm electronic works in your -possession. If you paid a fee for obtaining a copy of or access to a -Project Gutenberg-tm electronic work and you do not agree to be bound -by the terms of this agreement, you may obtain a refund from the -person or entity to whom you paid the fee as set forth in paragraph -1.E.8. - -1.B. "Project Gutenberg" is a registered trademark. It may only be -used on or associated in any way with an electronic work by people who -agree to be bound by the terms of this agreement. There are a few -things that you can do with most Project Gutenberg-tm electronic works -even without complying with the full terms of this agreement. See -paragraph 1.C below. There are a lot of things you can do with Project -Gutenberg-tm electronic works if you follow the terms of this -agreement and help preserve free future access to Project Gutenberg-tm -electronic works. See paragraph 1.E below. - -1.C. The Project Gutenberg Literary Archive Foundation ("the -Foundation" or PGLAF), owns a compilation copyright in the collection -of Project Gutenberg-tm electronic works. Nearly all the individual -works in the collection are in the public domain in the United -States. If an individual work is unprotected by copyright law in the -United States and you are located in the United States, we do not -claim a right to prevent you from copying, distributing, performing, -displaying or creating derivative works based on the work as long as -all references to Project Gutenberg are removed. Of course, we hope -that you will support the Project Gutenberg-tm mission of promoting -free access to electronic works by freely sharing Project Gutenberg-tm -works in compliance with the terms of this agreement for keeping the -Project Gutenberg-tm name associated with the work. You can easily -comply with the terms of this agreement by keeping this work in the -same format with its attached full Project Gutenberg-tm License when -you share it without charge with others. - -1.D. The copyright laws of the place where you are located also govern -what you can do with this work. Copyright laws in most countries are -in a constant state of change. If you are outside the United States, -check the laws of your country in addition to the terms of this -agreement before downloading, copying, displaying, performing, -distributing or creating derivative works based on this work or any -other Project Gutenberg-tm work. The Foundation makes no -representations concerning the copyright status of any work in any -country other than the United States. - -1.E. Unless you have removed all references to Project Gutenberg: - -1.E.1. The following sentence, with active links to, or other -immediate access to, the full Project Gutenberg-tm License must appear -prominently whenever any copy of a Project Gutenberg-tm work (any work -on which the phrase "Project Gutenberg" appears, or with which the -phrase "Project Gutenberg" is associated) is accessed, displayed, -performed, viewed, copied or distributed: - - This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and - most other parts of the world at no cost and with almost no - restrictions whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it - under the terms of the Project Gutenberg License included with this - eBook or online at www.gutenberg.org. If you are not located in the - United States, you will have to check the laws of the country where - you are located before using this eBook. - -1.E.2. If an individual Project Gutenberg-tm electronic work is -derived from texts not protected by U.S. copyright law (does not -contain a notice indicating that it is posted with permission of the -copyright holder), the work can be copied and distributed to anyone in -the United States without paying any fees or charges. If you are -redistributing or providing access to a work with the phrase "Project -Gutenberg" associated with or appearing on the work, you must comply -either with the requirements of paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 or -obtain permission for the use of the work and the Project Gutenberg-tm -trademark as set forth in paragraphs 1.E.8 or 1.E.9. - -1.E.3. If an individual Project Gutenberg-tm electronic work is posted -with the permission of the copyright holder, your use and distribution -must comply with both paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 and any -additional terms imposed by the copyright holder. Additional terms -will be linked to the Project Gutenberg-tm License for all works -posted with the permission of the copyright holder found at the -beginning of this work. - -1.E.4. Do not unlink or detach or remove the full Project Gutenberg-tm -License terms from this work, or any files containing a part of this -work or any other work associated with Project Gutenberg-tm. - -1.E.5. Do not copy, display, perform, distribute or redistribute this -electronic work, or any part of this electronic work, without -prominently displaying the sentence set forth in paragraph 1.E.1 with -active links or immediate access to the full terms of the Project -Gutenberg-tm License. - -1.E.6. You may convert to and distribute this work in any binary, -compressed, marked up, nonproprietary or proprietary form, including -any word processing or hypertext form. However, if you provide access -to or distribute copies of a Project Gutenberg-tm work in a format -other than "Plain Vanilla ASCII" or other format used in the official -version posted on the official Project Gutenberg-tm website -(www.gutenberg.org), you must, at no additional cost, fee or expense -to the user, provide a copy, a means of exporting a copy, or a means -of obtaining a copy upon request, of the work in its original "Plain -Vanilla ASCII" or other form. Any alternate format must include the -full Project Gutenberg-tm License as specified in paragraph 1.E.1. - -1.E.7. Do not charge a fee for access to, viewing, displaying, -performing, copying or distributing any Project Gutenberg-tm works -unless you comply with paragraph 1.E.8 or 1.E.9. - -1.E.8. You may charge a reasonable fee for copies of or providing -access to or distributing Project Gutenberg-tm electronic works -provided that: - -* You pay a royalty fee of 20% of the gross profits you derive from - the use of Project Gutenberg-tm works calculated using the method - you already use to calculate your applicable taxes. The fee is owed - to the owner of the Project Gutenberg-tm trademark, but he has - agreed to donate royalties under this paragraph to the Project - Gutenberg Literary Archive Foundation. Royalty payments must be paid - within 60 days following each date on which you prepare (or are - legally required to prepare) your periodic tax returns. Royalty - payments should be clearly marked as such and sent to the Project - Gutenberg Literary Archive Foundation at the address specified in - Section 4, "Information about donations to the Project Gutenberg - Literary Archive Foundation." - -* You provide a full refund of any money paid by a user who notifies - you in writing (or by e-mail) within 30 days of receipt that s/he - does not agree to the terms of the full Project Gutenberg-tm - License. You must require such a user to return or destroy all - copies of the works possessed in a physical medium and discontinue - all use of and all access to other copies of Project Gutenberg-tm - works. - -* You provide, in accordance with paragraph 1.F.3, a full refund of - any money paid for a work or a replacement copy, if a defect in the - electronic work is discovered and reported to you within 90 days of - receipt of the work. - -* You comply with all other terms of this agreement for free - distribution of Project Gutenberg-tm works. - -1.E.9. If you wish to charge a fee or distribute a Project -Gutenberg-tm electronic work or group of works on different terms than -are set forth in this agreement, you must obtain permission in writing -from the Project Gutenberg Literary Archive Foundation, the manager of -the Project Gutenberg-tm trademark. Contact the Foundation as set -forth in Section 3 below. - -1.F. - -1.F.1. Project Gutenberg volunteers and employees expend considerable -effort to identify, do copyright research on, transcribe and proofread -works not protected by U.S. copyright law in creating the Project -Gutenberg-tm collection. Despite these efforts, Project Gutenberg-tm -electronic works, and the medium on which they may be stored, may -contain "Defects," such as, but not limited to, incomplete, inaccurate -or corrupt data, transcription errors, a copyright or other -intellectual property infringement, a defective or damaged disk or -other medium, a computer virus, or computer codes that damage or -cannot be read by your equipment. - -1.F.2. LIMITED WARRANTY, DISCLAIMER OF DAMAGES - Except for the "Right -of Replacement or Refund" described in paragraph 1.F.3, the Project -Gutenberg Literary Archive Foundation, the owner of the Project -Gutenberg-tm trademark, and any other party distributing a Project -Gutenberg-tm electronic work under this agreement, disclaim all -liability to you for damages, costs and expenses, including legal -fees. YOU AGREE THAT YOU HAVE NO REMEDIES FOR NEGLIGENCE, STRICT -LIABILITY, BREACH OF WARRANTY OR BREACH OF CONTRACT EXCEPT THOSE -PROVIDED IN PARAGRAPH 1.F.3. YOU AGREE THAT THE FOUNDATION, THE -TRADEMARK OWNER, AND ANY DISTRIBUTOR UNDER THIS AGREEMENT WILL NOT BE -LIABLE TO YOU FOR ACTUAL, DIRECT, INDIRECT, CONSEQUENTIAL, PUNITIVE OR -INCIDENTAL DAMAGES EVEN IF YOU GIVE NOTICE OF THE POSSIBILITY OF SUCH -DAMAGE. - -1.F.3. LIMITED RIGHT OF REPLACEMENT OR REFUND - If you discover a -defect in this electronic work within 90 days of receiving it, you can -receive a refund of the money (if any) you paid for it by sending a -written explanation to the person you received the work from. If you -received the work on a physical medium, you must return the medium -with your written explanation. The person or entity that provided you -with the defective work may elect to provide a replacement copy in -lieu of a refund. If you received the work electronically, the person -or entity providing it to you may choose to give you a second -opportunity to receive the work electronically in lieu of a refund. If -the second copy is also defective, you may demand a refund in writing -without further opportunities to fix the problem. - -1.F.4. Except for the limited right of replacement or refund set forth -in paragraph 1.F.3, this work is provided to you 'AS-IS', WITH NO -OTHER WARRANTIES OF ANY KIND, EXPRESS OR IMPLIED, INCLUDING BUT NOT -LIMITED TO WARRANTIES OF MERCHANTABILITY OR FITNESS FOR ANY PURPOSE. - -1.F.5. Some states do not allow disclaimers of certain implied -warranties or the exclusion or limitation of certain types of -damages. If any disclaimer or limitation set forth in this agreement -violates the law of the state applicable to this agreement, the -agreement shall be interpreted to make the maximum disclaimer or -limitation permitted by the applicable state law. The invalidity or -unenforceability of any provision of this agreement shall not void the -remaining provisions. - -1.F.6. INDEMNITY - You agree to indemnify and hold the Foundation, the -trademark owner, any agent or employee of the Foundation, anyone -providing copies of Project Gutenberg-tm electronic works in -accordance with this agreement, and any volunteers associated with the -production, promotion and distribution of Project Gutenberg-tm -electronic works, harmless from all liability, costs and expenses, -including legal fees, that arise directly or indirectly from any of -the following which you do or cause to occur: (a) distribution of this -or any Project Gutenberg-tm work, (b) alteration, modification, or -additions or deletions to any Project Gutenberg-tm work, and (c) any -Defect you cause. - -Section 2. Information about the Mission of Project Gutenberg-tm - -Project Gutenberg-tm is synonymous with the free distribution of -electronic works in formats readable by the widest variety of -computers including obsolete, old, middle-aged and new computers. It -exists because of the efforts of hundreds of volunteers and donations -from people in all walks of life. - -Volunteers and financial support to provide volunteers with the -assistance they need are critical to reaching Project Gutenberg-tm's -goals and ensuring that the Project Gutenberg-tm collection will -remain freely available for generations to come. In 2001, the Project -Gutenberg Literary Archive Foundation was created to provide a secure -and permanent future for Project Gutenberg-tm and future -generations. To learn more about the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation and how your efforts and donations can help, see -Sections 3 and 4 and the Foundation information page at -www.gutenberg.org - -Section 3. Information about the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation - -The Project Gutenberg Literary Archive Foundation is a non-profit -501(c)(3) educational corporation organized under the laws of the -state of Mississippi and granted tax exempt status by the Internal -Revenue Service. The Foundation's EIN or federal tax identification -number is 64-6221541. Contributions to the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation are tax deductible to the full extent permitted by -U.S. federal laws and your state's laws. - -The Foundation's business office is located at 809 North 1500 West, -Salt Lake City, UT 84116, (801) 596-1887. Email contact links and up -to date contact information can be found at the Foundation's website -and official page at www.gutenberg.org/contact - -Section 4. Information about Donations to the Project Gutenberg -Literary Archive Foundation - -Project Gutenberg-tm depends upon and cannot survive without -widespread public support and donations to carry out its mission of -increasing the number of public domain and licensed works that can be -freely distributed in machine-readable form accessible by the widest -array of equipment including outdated equipment. Many small donations -($1 to $5,000) are particularly important to maintaining tax exempt -status with the IRS. - -The Foundation is committed to complying with the laws regulating -charities and charitable donations in all 50 states of the United -States. Compliance requirements are not uniform and it takes a -considerable effort, much paperwork and many fees to meet and keep up -with these requirements. We do not solicit donations in locations -where we have not received written confirmation of compliance. To SEND -DONATIONS or determine the status of compliance for any particular -state visit www.gutenberg.org/donate - -While we cannot and do not solicit contributions from states where we -have not met the solicitation requirements, we know of no prohibition -against accepting unsolicited donations from donors in such states who -approach us with offers to donate. - -International donations are gratefully accepted, but we cannot make -any statements concerning tax treatment of donations received from -outside the United States. U.S. laws alone swamp our small staff. - -Please check the Project Gutenberg web pages for current donation -methods and addresses. Donations are accepted in a number of other -ways including checks, online payments and credit card donations. To -donate, please visit: www.gutenberg.org/donate - -Section 5. General Information About Project Gutenberg-tm electronic works - -Professor Michael S. Hart was the originator of the Project -Gutenberg-tm concept of a library of electronic works that could be -freely shared with anyone. For forty years, he produced and -distributed Project Gutenberg-tm eBooks with only a loose network of -volunteer support. - -Project Gutenberg-tm eBooks are often created from several printed -editions, all of which are confirmed as not protected by copyright in -the U.S. unless a copyright notice is included. Thus, we do not -necessarily keep eBooks in compliance with any particular paper -edition. - -Most people start at our website which has the main PG search -facility: www.gutenberg.org - -This website includes information about Project Gutenberg-tm, -including how to make donations to the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation, how to help produce our new eBooks, and how to -subscribe to our email newsletter to hear about new eBooks. diff --git a/old/66255-0.zip b/old/66255-0.zip Binary files differdeleted file mode 100644 index 3ded4ca..0000000 --- a/old/66255-0.zip +++ /dev/null diff --git a/old/66255-h.zip b/old/66255-h.zip Binary files differdeleted file mode 100644 index 451f315..0000000 --- a/old/66255-h.zip +++ /dev/null diff --git a/old/66255-h/66255-h.htm b/old/66255-h/66255-h.htm deleted file mode 100644 index ac687c7..0000000 --- a/old/66255-h/66255-h.htm +++ /dev/null @@ -1,1227 +0,0 @@ -<!DOCTYPE html PUBLIC "-//W3C//DTD XHTML 1.0 Strict//EN" - "http://www.w3.org/TR/xhtml1/DTD/xhtml1-strict.dtd"> -<html xmlns="http://www.w3.org/1999/xhtml" xml:lang="nl" lang="nl"> - <head> - <meta http-equiv="Content-Type" content="text/html;charset=utf-8" /> - <meta http-equiv="Content-Style-Type" content="text/css" /> - <title> - Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde gebruikte Structuur-Formules in de ruimte, by J. H. van ’t Hoff—A Project Gutenberg eBook - </title> - <link rel="coverpage" href="images/cover.jpg" /> - <style type="text/css"> - -body { - margin-left: 10%; - margin-right: 10%; -} - - h1,h2,h3,h4,h5,h6 { - text-align: center; /* all headings centered */ - clear: both; -} - -h1 { - margin-top: 0em; - margin-bottom: 0em; -} - -h3,h4 { - text-align: left; /* all headings centered */ - font-weight: normal; -} - -p { - margin-top: .51em; - text-align: justify; - margin-bottom: .49em; - text-indent: 1em; -} - -p.noin{ - text-indent: 0em; -} - -.p1 {margin-top: 2em;} -.p2 {margin-top: 2em;} -.b2 {margin-bottom: 2em;} -.p4 {margin-top: 4em;} -.b4 {margin-bottom: 4em;} - -hr { - width: 33%; - margin-top: 2em; - margin-bottom: 2em; - margin-left: 33.5%; - margin-right: 33.5%; - clear: both; -} - -hr.tb {width: 45%; margin-left: 27.5%; margin-right: 27.5%;} -hr.chap {width: 65%; margin-left: 17.5%; margin-right: 17.5%;} -@media print { hr.chap {display: none; visibility: hidden;} } - -table { - margin-left: auto; - margin-right: auto; -} - -.lefttable {margin-left:1em} - -.pagenum { /* uncomment the next line for invisible page numbers */ - /* visibility: hidden; */ - position: absolute; - text-indent: 0em; - left: 92%; - font-size: smaller; - text-align: right; - font-style: normal; - font-weight: normal; - font-variant: normal; - color: silver -} /* page numbers */ - -.center {text-align: center;} - -.right {text-align: right;} - -.smcap {font-variant: small-caps;} - -.allsmcap {font-variant: small-caps; text-transform: lowercase;} - -.large {font-size: 150%} - -.mlarge {font-size: 130%} - -.medium {font-size: 65%} - - -.gesperrt -{ - letter-spacing: 0.2em; - margin-right: -0.2em; -} - -/* Images */ - -img { - max-width: 100%; - height: auto; -} - -.figcenter { - margin: auto; - text-align: center; - page-break-inside: avoid; - max-width: 100%; -} - - -/* Transcriber's notes */ -.transnote {background-color: #E6E6FA; - color: black; - font-size:smaller; - padding:0.5em; - margin-bottom:5em; - font-family:sans-serif, serif; } - - </style> - </head> -<body> - -<div style='text-align:center; font-size:1.2em; font-weight:bold'>The Project Gutenberg eBook of Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde gebruikte structuur-formules in de ruimte, by Jacobus Henricus van 't Hoff</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and -most other parts of the world at no cost and with almost no restrictions -whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it under the terms -of the Project Gutenberg License included with this eBook or online -at <a href="https://www.gutenberg.org">www.gutenberg.org</a>. If you -are not located in the United States, you will have to check the laws of the -country where you are located before using this eBook. -</div> - -<p style='display:block; margin-top:1em; margin-bottom:0; margin-left:2em; text-indent:-2em'>Title: Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde gebruikte structuur-formules in de ruimte</p> -<p style='display:block; margin-top:0; margin-bottom:1em; margin-left:2em; text-indent:0;'>Benevens een daarmeê samenhangende opmerking omtrent het verband tusschen optisch actief vermogen en chemische constitutie van organische verbindingen</p> - -<div style='display:block; margin-top:1em; margin-bottom:1em; margin-left:2em; text-indent:-2em'>Author: Jacobus Henricus van 't Hoff</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'>Release Date: September 10, 2021 [eBook #66255]</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'>Language: Dutch</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'>Character set encoding: UTF-8</div> - -<div style='display:block; margin-left:2em; text-indent:-2em'>Produced by: Wouter Franssen</div> - -<div style='margin-top:2em; margin-bottom:4em'>*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE ***</div> - - -<div class="center"><img alt='Cover' class="figcenter" style="max-width:30em" src='images/cover.jpg' /></div> - -<hr class="chap" /> - - -<div><span class="pagenum" id="Page_p001">[1]</span></div> - -<div class="center large p2">VOORSTEL TOT UITBREIDING</div> - -<div class="center medium p2 b2">DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE</div> - -<h1 title="Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde gebruikte Structuur-Formules in de ruimte">STRUCTUUR-FORMULES</h1> - -<div class="center gesperrt p2">IN DE RUIMTE;</div> - -<div class="center medium p2 b2">BENEVENS EEN DAARMEÊ SAMENHANGENDE OPMERKING</div> - -<div class="center">OMTRENT HET VERBAND</div> - -<div class="center medium p2 b2">TUSSCHEN</div> - -<div class="center mlarge gesperrt">OPTISCH ACTIEF VERMOGEN</div> - -<div class="center medium p2 b2">EN</div> - -<div class="center mlarge">CHEMISCHE CONSTITUTIE</div> - -<div class="center medium b2 p2">VAN</div> - -<div class="center gesperrt">ORGANISCHE VERBINDINGEN.</div> - -<div class="center p4 b4"><img alt='' class="figcenter" style="max-height:1em" src='images/p001.png' /></div> - -<div class="center b4"><span class="smcap">Utrecht.</span>—J. GREVEN.—1874. -</div> - - -<hr class="chap" /> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p003">[3]</span></p> - -<p>Als voorloopige meêdeeling zij mij vergund eenige gedachten -te vermelden, waarvan de uiting tot bespreking -leiden kan; mij die ten nutte te maken, en zoo aan de -eersten meer bepaaldheid en uitbreiding te geven is mijn doel.</p> - -<p>Daar het uitgangspunt voor de volgende beschouwingen -gevonden is in de Chemie der Koolstofverbindingen, deel -ik voorloopig slechts het daarop betrekking hebbende gedeelte -meê:</p> - -<p>Meer en meer blijkt, dat de tegenwoordige constitutie-formules -niet in staat zijn enkele isomerie gevallen te verklaren; -wellicht is dit te wijten aan het ontbreken eener -meer bepaalde uitspraak omtrent de werkelijke ligging der -atomen.</p> - -<p>Neemt men aan, dat deze in een plat vlak zijn uitgebreid, -zooals b.v. in Isobutylalcohol (fig. I), waar men -de vier affiniteiten van elk koolstof-atoom door vier loodrecht -op elkaâr in het plat vlak gelegen richtingen voorstelt, -zoo komt men bij toepassing op de derivaten van -<span class="allsmcap">METHAN</span> (CH₄) (om van het eenvoudigste geval uit te gaan), -tot het volgend aantal isomeren (de verschillende waterstof-atomen<span class="pagenum" id="Page_p004">[4]</span> -worden achtereenvolgens door univalente groepen -R₁ R₂, enz. vervangen):</p> - -<div> -<table summary="Aantal structuurisomeren van methan derivaten" class="lefttable"> -<tr> -<td>Een voor</td> -<td>CH₃ R₁ en voor CH (R₁)₃,</td> -</tr> -<tr> -<td>Twee voor</td> -<td>CH₂ (R₁)₂, (fig. II en III), voor CH₂ (R₁ R₂) -en voor CH (R₁)₂ R₂,</td> -</tr> -<tr> -<td>Drie voor</td> -<td>CH (R₁ R₂ R₃) en voor C (R₁ R₂ R₃ R₄) -(fig. IV, V en VI);</td> -</tr> -</table> -</div> - -<p class="noin">welk aantal blijkbaar veel grooter is dan het tot nu toe -bekende.</p> - -<p>Een tweede aanname brengt de theorie met de feiten in -overeenstemming, n.l. die, de affiniteiten van het koolstof-atoom -naar de hoekpunten eens tetraëders gericht te denken, -waarvan dat atoom zelf het middelpunt is. Het aantal -isomeren vervalt dan eenvoudig tot:</p> - -<p>Een voor CH₃ R₁, CH₂ (R₁)₂, CH₂ (R₁ R₂), CH (R₁)₃, en -CH (R₁)₂ (R₂); doch twee voor CH (R₁ R₂ R₃), of algemeener -voor C (R₁ R₂ R₃ R₄); want, denkt men zich in de lijn -R₁ R₃ (fig. VII en VIII), het hoofd in R₁, ziende naar de -lijn R₂ R₄, dan kan R₂ rechts (fig. VII) of links (fig. VIII) -van den waarnemer zijn; met andere woorden: <i>Voor het -geval de vier affiniteiten van een koolstof-atoom zijn verzadigd -door vier onderling verschillende univalente groepen -kunnen twee, en niet meer dan twee verschillende tetraëders -worden verkregen, die elkaârs spiegelbeelden zijn, doch -nooit zoo gedacht kunnen worden, dat ze elkaâr bedekken, -d.i. men heeft te doen met twee isomere structuurformules -in de ruimte.</i></p> - -<p>Volgens deze hypothese verkeeren de verbindingen<span class="pagenum" id="Page_p005">[5]</span> -C (R₁ R₂ R₃ R₄) in een ander geval dan C (R₁)₂ R₂ R₃, -C (R₁)₃ R₂ of C (R₁)₄ welk onderscheid door de gebruikte -voorstelling niet wordt uitgedrukt; dààr toch was tusschen -C (R₁ R₂ R₃ R₄) en C (R₁)₂ R₂ R₃ even groot verschil als -tusschen C (R₁)₂ R₂ R₃ en C (R₁)₃ R₂ of tusschen C (R₁)₃ R₂ -en C (R₁)₄.</p> - -<p>Dit eerste resultaat der hypothese toetsend aan de feiten, -meen ik er werkelijk in geslaagd te zijn te bewijzen, dat -verbindingen, die zulk een koolstof-atoom bezitten (n.l. een -gebonden aan vier onderling verschillende univalente groepen, -in ’t vervolg asymmetrisch genoemd) ten opzichte van -isomerie en andere eigenschappen afwijken, afwijkingen, die -niet in de tot nu toe aangenomen constitutie-formules opgesloten -liggen.</p> - - -<h2><span class="smcap">Eerste gedeelte.</span></h2> -<h3>I. Verband tusschen de asymmetrische -koolstof en het optisch actief vermogen.</h3> - -<h4>a. <i>Elke in oplossing draaiend op het polarisatie-vlak -werkende koolstof-verbinding bezit een asymmetrisch koolstof-atoom.</i></h4> - -<p>Het is slechts noodig het volgend lijstje van optisch -actieve verbindingen na te gaan; in wier formules door <b>C</b> -de asymmetrische koolstoffen aangegeven zijn, om zich van -de juistheid dezer opmerking te overtuigen.</p> - -<div> -<table summary="Lijst van optisch active verbindingen" class="lefttable"> -<tr> -<td>Ethylidenmelkzuur:</td> -<td>CH₃. <b>C.</b> H. OH. COOH.</td> -</tr> -<tr> -<td>Asparaginezuur:</td> -<td>COOH. <b>C.</b> H. NH₂. (CH₂. COOH).</td> -</tr> -<tr> -<td>Asparagine:</td> -<td>COOH. <b>C.</b> H. NH₂. (CH₂. CONH₂).</td> -</tr> -<tr> -<td>Appelzuur:</td> -<td>COOH. <b>C.</b> OH. H. (CH₂. COOH).</td> -</tr> -<tr> -<td>Glutarzuur:</td> -<td>CH₂. OH. <b>C.</b> H. COOH. (CH₂. COOH).</td> -</tr> -<tr> -<td>Wijnsteenzuur:</td> -<td>COOH. <b>C.</b> H. OH. <b>C.</b> H. OH. COOH.</td> -</tr> -<tr> -<td><span class="pagenum" id="Page_p006">[6]</span>Dextrose, Levulose, Gallactose, Maltose, Sorbin, Eucalin, -enz.:</td> -<td>CH₂. OH. <b>C.</b> H. OH. (C₄ H₇ O₄).</td> -</tr> -<tr> -<td>Mannit, Quercit, Pinit:</td> -<td>(C₄ H₉ O₄) <b>C.</b> H OH. CH₂ OH.</td> -</tr> -</table> -</div> - -<p>Rietsuiker, Melksuiker, Melisitose, Melitose, Parasacharose -en Trehalose; Zetmeel, Inuline, Glycogen, Dextrine -en Arabine bevatten, als saamgestelde ethers van de boven -gemelde verbindingen, ook de asymmetrische koolstof-atomen -die daarin aanwezig zijn.</p> - -<p>Camfer, volgens <span class="allsmcap">KEKULÉ</span> (fig. XII.)</p> - -<p>Borneol, volgens denzelfden (fig. XIII.)</p> - -<p>Camferzuur, volgens denzelfden, CO₂ H. <b>C.</b> H (C₈ H₁₄ O.)</p> - -<p>Terpentijnolie, waarschijnlijk geconstitueerd, zooals in -fig. XIV; en Menthol, wellicht zooals in fig. XV is voorgesteld.</p> - -<p>Omtrent actieve alkaloiden, eiwitstoffen, enz. is nog te -weinig van de constitutie bekend, om daaruit iets ten opzichte -van verband tusschen structuur en actief vermogen -te kunnen besluiten.</p> - -<hr class="tb" /> - -<p>De eenige bepaalde uitzondering, die ik op dezen regel heb -kunnen vinden, is de actieve propylalcohol van <span class="allsmcap">CHANCELL</span>, -doch, volgens een partikuliere meêdeeling van <span class="allsmcap">HENNINGER</span>, -is het betrekkelijk klein roteerend vermogen er van aan -verontreiniging toe te schrijven.</p> - -<h4>b. <i>Afgeleiden van optisch actieve verbindingen verliezen -het draaiend vermogen, als de asymmetrie van alle koolstof-atomen -vervalt; in ’t omgekeerde geval veelal niet.</i></h4> - -<p>Enkele voorbeelden zijn hier voldoende:</p> - -<p>Inactief Malon-, Fumar-, en Maleïnzuur uit actief Appelzuur;<span class="pagenum" id="Page_p007">[7]</span> -Inactief Barnsteen- en Tartronzuur uit actief -Wijnsteenzuur; Inactief Cymol uit actieve Camfer, enz.</p> - -<p>Daartegenover staan:</p> - -<p>Actief Appelzuur uit actief Wijnsteenzuur;</p> - -<p>Actief Wijnsteenzuur uit actieve Lactose;</p> - -<p>Actieve Glucosen uit actieve Glucosiden;</p> - -<p>Actief Nitromannit uit actief Mannit;</p> - -<p>Actief Camferzuur en Borneol uit actieve Camfer;</p> - -<p>Actieve zouten en ethers uit actieve zuren, enz.</p> - -<h4>c. <i>Maakt men omgekeerd een lijstje van verbindingen, -die een asymmetrisch koolstof-atoom bevatten, zoo is dadelijk -te zien, dat in vrij veel gevallen het omgekeerde van</i> -(a) <i>niet doorgaat, d. i. niet elke verbinding met een zoodanig -atoom schijnt op het gepolariseerde licht te werken;</i> -aan drie oorzaken kan dit worden toegeschreven:</h4> - -<p>1. Daaraan, dat die verbindingen bestaan uit een inactief -mengsel van twee gelijk maar tegengesteld optisch actieve -isomeren, welke, door groote overeenkomst in hunne overige -eigenschappen, moeielijk te scheiden, en tot nu toe niet -gescheiden zijn.</p> - -<p>2. Aan het in ’t algemeen onvoldoend onderzoek van -het rotatie-vermogen, hetzij wegens geringe oplosbaarheid, -of wegens gering spec. draaiend vermogen van vele verbindingen, -zooals b.v. met mannit het geval is.</p> - -<p>3. Daaraan, dat de voorwaarde „asymmetrische koolstof” -voor optische activiteit onvoldoende is, en niet alleen -het onderling verschillen der aan een koolstof-atoom hangende -groepen, maar ook hun aard op zich zelf voorwaarde -is.</p> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p008">[8]</span></p> - -<p>Wat ook van dat alles zij, toch leggen de opgemerkte -feiten een’ waarschijnlijkheidsband tusschen constitutie en -actief vermogen, welke men, bij gebrek aan krachtiger -argumenten, in de volgende gevallen bezigen kan:</p> - -<p>1. Een verbinding, die het gepolariseerde licht draait, -bevat waarschijnlijk ook een asymmetrisch koolstof-atoom; -hetgeen een middel geeft, bij eene voorloopig niet bepaalde -constitutie aan zekere formule den voorkeur te geven, waardoor -men o. a. een keus heeft bij de poging tot synthese.</p> - -<p>Voorbeeld. Draaiend amylal alcohol kan, met asymmetrische -koolstof slechts</p> - -<div> -<table summary="Amylal alcohol"> -<tr> -<td>CH₃</td> -<td rowspan="2">CH. CH₂. OH</td> -</tr> -<tr> -<td>C₂ H₅</td> -</tr> -</table> -</div> - -<p class="noin">tot formule hebben; welke gedachte ook, doch op geheel -anderen grond, door <span class="allsmcap">ERLENMEIJER</span> is uitgesproken.</p> - -<p>2. Eene verbinding, welke tot nu geen physisch isomere -heeft, die op gepolariseerd licht werkt, bevat met eenige -mate van waarschijnlijkheid, geen asymmetrisch koolstof-atoom; -ook dit kan op dezelfde wijze van dienst zijn, zoo -b.v. kan Citroenzuur, in aanmerking nemende de vorming -van Aconitzuur en Tricarballylzuur, slechts</p> - -<div> -<table summary="Stoffen met geen asymmetrisch koolstof-atoom"> -<tr> -<td><b>C.</b> H. OH. COOH</td> -<td></td> -<td>CH₂. COOH</td> -</tr> -<tr> -<td>CH. COOH</td> -<td class="center" style="min-width:3em">of</td> -<td>C. OH. COOH</td> -</tr> -<tr> -<td>CH₂. COOH</td> -<td></td> -<td>CH₂. COOH</td> -</tr> -</table> -</div> - - -<p class="noin">tot constitutie hebben; het inactief zijn geeft aan de tweede -formule eenigen voorkeur; de eerste toch bevat een asymmetrisch -koolstof-atoom, waarom ik hoop genoemd zuur<span class="pagenum" id="Page_p009">[9]</span> -volgens <span class="allsmcap">FRANKLAND</span> en <span class="allsmcap">DUPPA</span>’s methode uit Oxalzure- en -Jodazijnzure ether met behulp van Zink te verkrijgen.</p> - -<p>3. Eindelijk kan men met eenige mate van waarschijnlijkheid -het grensgebied der draaiende verbindingen, d. i. -de meest eenvoudige met actief vermogen aangeven:</p> - -<p>De eenvoudigste actieve eenatomige alcohol zal b.v. zijn:</p> - -<p class="noin center"> -CH₃. CH. OH. CH₂. CH₃<br /> -</p> - -<p>Het eenvoudigste actieve eenatomige zuur:</p> - -<p class="noin center"> -CH₃. CH. COOH. CH₂. CH₃<br /> -</p> - -<p>De eenvoudigste actieve tweeatomige alcohol:</p> - -<p class="noin center"> -CH₃. CH. OH. CH₂. OH<br /> -</p> - -<p>De eenvoudigste actieve verzadigde koolwaterstof:</p> - -<div> -<table summary="Eenvoudigste actieve verzadigde koolwaterstof"> -<tr> -<td>CH₃</td> -<td rowspan="2">CH. C₃. H₇</td> -</tr> -<tr> -<td>C₂ H₅</td> -</tr> -</table> -</div> - -<p>De eenvoudigste actieve aromatische koolwaterstof:</p> - -<div> -<table summary="Eenvoudigste actieve aromatische koolwaterstof"> -<tr> -<td>CH₃</td> -<td rowspan="2">CH. C₆ H₅, enz.</td> -</tr> -<tr> -<td>C₂ H₅</td> -</tr> -</table> -</div> - -<p class="noin">tevens is het waarschijnlijk, dat enkele reeksen van actief -vermogen zullen blijven uitgesloten, zoo b.v.:</p> - -<div> -<table summary="Stoffen met geen asymmetrisch koolstof-atoom" class="lefttable"> -<tr> -<td>De normale koolwaterstoffen</td> -<td>CH₃ (CH₂)ₙ CH₃</td> -</tr> -<tr> -<td>De normale alcoholen</td> -<td>CH₃ (CH₂)ₙ CH₂ OH</td> -</tr> -<tr> -<td>De normale zuren</td> -<td>CH₃ (CH₂)ₙ COOH, enz.</td> -</tr> -</table> -</div> - -<p class="noin">merkwaardiger is het echter, dat, volgens de gemaakte -opmerking, C H Br Cl I waarschijnlijk in twee isomeren zal -kunnen gesplitst worden, die op het gepolariseerde licht -werken.</p> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p010">[10]</span></p> - - -<h3>II. Verband tusschen de asymmetrische koolstof en het -aantal isomeren.</h3> - -<p>Zoo wellicht niet de asymmetrische koolstof elke verbinding, -waarin ze voorkomt, optisch actief maakt, toch moet -ze, volgens de grondhypothese, een isomerie veroorzaken, -die zich op de eene of andere wijze uit, een isomerie die -het door de tegenwoordige structuur-formules vooruitgeziene -aantal, bij aanwezigheid van één asymmetrische koolstof, -verdubbelt, en het bij toeneming vermeerdert bij aanwezigheid -van meerderen.</p> - -<p>Werkelijk meen ik, dat er op verbindingen gewezen kan -worden, die deze schijnbare anomalie vertoonen, welke -<span class="allsmcap">WISLICENUS</span> met den naam van geometrische isomerie bestempelde, -wijzende op het onvoldoende der tegenwoordige -voorstellingen, zonder evenwel eene zich beter aansluitende -hypothese op te werpen.</p> - -<p>Daaronder meen ik te mogen noemen:</p> - -<p>De Ethylidenmelkzuren, welke één asymmetrisch koolstof-atoom -hebben;</p> - -<p>De Wijnsteenzuren, Dibroom- en Isodibroom barnsteenzuur, -Citra- Ita- en Mesabrompyrowijnzuur, Citra- Ita- en Mesa-malzuur, -Mannit en isomeren, Dextrose en isomeren, wellicht -ook Terpentijnolie, suikers, enz. met hunne isomeren, -in allen waarvan meerdere asymmetrische koolstof-atomen -tot de verhooging van het aantal isomeren samenwerken.</p> - -<h2><span class="smcap">Tweede gedeelte.</span></h2> - -<p>Tot hiertoe is alleen de invloed na-gegaan -der gestelde hypothese op verbindingen, waar de -koolstof-atomen door één affiniteit aan elkaar gebonden zijn<span class="pagenum" id="Page_p011">[11]</span> -(daargelaten enkele aromatische lichamen); uit den aard der -zaak sluit dus hier zich aan:</p> - -<h3><i>Invloed der nieuwe voorstellingswijze op verbindingen -met dubbelgebonden koolstof-atomen.</i></h3> - -<p>De voorstelling eener dubbelbinding wordt twee met een -ribbe tegen elkaâr liggende tetraëders (fig. IX), waarin A -en B de bindingen der twee koolstof-atomen, R₁, R₂, R₃ en -R₄ de univalente groepen voorstellen, waardoor de overblijvende -vrije affiniteiten der koolstof-atomen zijn verzadigd.</p> - -<p>Zijn R₁, R₂, R₃ en R₄ dezelfde groepen, dan is slechts -één figuur denkbaar, eveneens als alleen R₁, en R₂ of -R₃, en R₄ dezelfde zijn; <i>zoo echter tegelijk R₁ en R₂, benevens -R₃ en R₄ verschillen, waarbij toch R₁ en R₃, R₂ en R₄ -gelijk kunnen zijn, dan worden twee figuren denkbaar, -voorgesteld in fig. IX en X, wier verschil veroorzaakt -wordt door de relatieve ligging der groepen R₁ en R₂ ten -opzichte van R₃ en R₄; het verschillen dezer figuren, welke -zich tot het aantal twee bepalen, voorspelt een geval van -isomerie, hetwelk in de vroegere voorstellingswijze niet ligt -opgesloten.</i></p> - -<p>Terugkeerend tot de feiten meen ik hiervan bij organische -verbindingen gevallen te hebben aangetroffen:</p> - -<p>1. Maleïn- en Furmarzuur, ten opzichte waarvan alle -verklaringen der isomerie schipbreuk hebben geleden (ik -reken ook daartoe de aanname eener bivalente koolstof, -daar deze alleen bij Kooloxyd en Carbylaminen, om bepaalde -redenen, zonder verdubbeling van het molekuul, -bestaan kan); werkelijk verkeeren deze zuren in het hier-boven -beschreven geval: <i>Twee dubbel gebonden koolstof-atomen<span class="pagenum" id="Page_p012">[12]</span> -dragen elk twee onderling verschillende univalente -groepen, H en COOH.</i></p> - -<p>2. Brom- en Isobrommaleïnzuur; de verklaring dezer -isomerie is geheel dezelfde: men heeft slechts een H in het -Fumar- en Maleïnzuur door een Br. te vervangen.</p> - -<p>3. Citra-, Ita- en Mesaconzuur. Bij aanname van</p> - -<p class="noin center"> -CH₃. CH. COOH. CH₂. COOH<br /> -</p> - -<p class="noin">voor pyrowijnsteenzuur blijven voor genoemde zuren slechts -de formulen:</p> - -<p class="noin center"> -CH₂=C. COOH. CH₂. COOH -</p> -<p class="noin"> -en -</p> -<p class="noin center"> -CH₃. C. COOH=CH. COOH -</p> - -<p class="noin">over; en, zoo niet de laatste, volgens mijn voorstelling, -twee isomeren (waarschijnlijk Ita- en Citraconzuur) in zich -sloot, zou geen ongedwongen verklaring te geven zijn.</p> - -<p>4. Vast en vloeibaar Crotonzuur. De constitutie van -het vast crotonzuur is, volgens <span class="allsmcap">KEKULÉ</span>, ontwijfelbaar:</p> - -<p class="noin center"> -CH₃. CH.=CH. COOH<br /> -</p> - -<p class="noin">voor het vloeibaar crotonzuur blijft dus, (alzoo werd er -geredeneerd) niet anders dan:</p> - -<p class="noin center"> -CH₂=CH. CH₂. COOH<br /> -</p> - -<p class="noin">over, ten einde het niet identiek zijn te verklaren.</p> - -<p>Neemt men echter de volgende feiten, betrekking hebbende -op dit zuur, in aanmerking:</p> - -<p>a. Met K O H gesmolten geeft het, volgens <span class="allsmcap">M. HEMILIAN</span>, -uitsluitend azijnzuur,</p> - -<p>b. Oxydatie-middelen zetten het, volgens denzelfden, in -azijnzuur, oxalzuur, en, indirekt uit ozalzuur, koolzuur om,</p> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p013">[13]</span></p> - -<p>c. Bij 170°-180° gaat het, eveneens volgens <span class="allsmcap">HEMILIAN</span>, -in vast Crotonzuur over;</p> - -<p>zoo pleit niets vóór de formule CH₂=CH. CH₂. COOH, -en alles voor een isomeer CH₃. CH=CH. COOH, geheel -analoog aan het Fumar- en Maleïnzuur; werkelijk voldoet -ook de formule CH₃ CH=CH. COOH, aan de eischen, -door mijn hypothese voor de mogelijkheid van twee isomeren -gesteld: twee dubbel gebonden koolstof-atomen, wier vrije -affiniteiten elk door twee verschillende univalente groepen, -in dit geval H en CH₃, H en COOH verzadigd zijn.</p> - -<p>5. <span class="smcap">Geuther</span>’s Chloorcrotonzuur en Chloorisocrotonzuur, -waarvan tot nu toe de isomerie werd uitgedrukt door:</p> - -<p class="center noin">CH₂=CH. Cl. CH₂. COOH</p> -<p class="noin">en</p> -<p class="center noin">CH₃. CCl=CH. COOH</p> - -<p class="noin">geven volgens <span class="allsmcap">FROELICH</span> met Waterstof in statu nascenti -de onder (4) behandelde zuren, waardoor beider constitutie</p> - -<p class="center noin"> -CH₃. CH. CCl.=CH. COOH<br /> -</p> - -<p class="noin">wordt, en dus hun isomerie-geval mijn hypothese sterkt.</p> - -<h2><span class="smcap">Derde gedeelte.</span></h2> - -<p>Ter behandeling blijven nu nog de -drievoudig gebonden koolstof-atomen, zooals b.v. die in -Acetyleen; de binding wordt hier voorgesteld door twee -met drie hoekpunten, dus met een grondvlak in elkaâr liggende -tetraëders (fig. XI): A C B is de drievoudige binding, -R₁ en R₂ zijn de univalente groepen, waardoor de twee overblijvende -koolstof-affiniteiten verzadigd worden; de nieuwe -hypothese geeft hier geen aanleiding tot afwijking van de -tegenwoordig gevolgde beschouwingen.</p> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p014">[14]</span></p> - -<hr class="tb" /> - -<p>Tot besluit meen ik te mogen opmerken, dat</p> - -<p>1. De nieuwe hypothese niets onverklaard laat, wat -door de tegenwoordige opvatting duidelijk is.</p> - -<p>2. Enkele eigenschappen en isomeriën, door de gevolgde -voorstelling niet opgehelderd, krijgen door deze beschouwingen -eenig licht.</p> - -<p>3. Eindelijk sluit zich mijne opmerking omtrent in oplossing -actieve verbindingen, d. i. actieve molekulen, aan -<span class="allsmcap">RAMMELSBERG</span>’s beschouwingen omtrent actieve kristallen -aan; deze toch beweert, voortbouwende op <span class="allsmcap">HERSCHELL</span>’s en -<span class="allsmcap">PASTEUR</span>’s waarnemingen, dat de eigenschap in vasten toestand -op het polarisatie-vlak te werken (d. i. dus zoowel -het actief zijn van kristallen uit inactieve molekulen, als -het inactief zijn van kristallen uit actieve molekulen) samengaat -met het optreden van twee niet volkomen overeenstemmende -kristalvormen, die evenwel elkaârs spiegelbeelden -zijn. Duidelijk is het, dat men hier te doen heeft met -een rangschikking van molekulen in het actieve kristal, -geheel analoog aan de asymmetrische rangschikking der -atoomgroepen in het actieve molekuul volgens mijn hypothese; -eene rangschikking, die veroorzaakt, dat, zoowel -de door <span class="allsmcap">RAMMELSBERG</span> opgesomde actieve kristallen, als de -in fig. VII en VIII algemeen voorgestelde actieve molekulen, -geen vlak van symmetrie bezitten.</p> - -<p class="p2"> -Utrecht, 5 Sept. ’74. -</p> -<p class="p2 right" style="padding-right:1em;"> -J. H. VAN ’T HOFF.<br /> -</p> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p015">[15]</span></p> - -<div class="center"><img alt='' class="figcenter" style="max-width:40em" src='images/p015.png' /></div> - -<p><span class="pagenum" id="Page_p016">[16]</span></p> - - -<div class="center p2"><img alt='' class="figcenter" style="max-height:8em" src='images/p016.png' /></div> - -<hr class="chap" /> -<div class="center medium"> -STOOMDRUK, P. W. VAN DE WEIJER.—UTRECHT.<br /> -</div> - -<div class="transnote p2"> -<div class="center large">Colofon</div> -<div class="p1">Duidelijke zetfouten in de originele tekst zijn -verbeterd. Sectie kopjes - zijn uitgesplitst om meer structuur te creëren. -</div> -</div> - -<div style='display:block; margin-top:4em'>*** END OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE ***</div> -<div style='text-align:left'> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Updated editions will replace the previous one—the old editions will -be renamed. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Creating the works from print editions not protected by U.S. copyright -law means that no one owns a United States copyright in these works, -so the Foundation (and you!) can copy and distribute it in the United -States without permission and without paying copyright -royalties. Special rules, set forth in the General Terms of Use part -of this license, apply to copying and distributing Project -Gutenberg™ electronic works to protect the PROJECT GUTENBERG™ -concept and trademark. Project Gutenberg is a registered trademark, -and may not be used if you charge for an eBook, except by following -the terms of the trademark license, including paying royalties for use -of the Project Gutenberg trademark. If you do not charge anything for -copies of this eBook, complying with the trademark license is very -easy. You may use this eBook for nearly any purpose such as creation -of derivative works, reports, performances and research. Project -Gutenberg eBooks may be modified and printed and given away--you may -do practically ANYTHING in the United States with eBooks not protected -by U.S. copyright law. Redistribution is subject to the trademark -license, especially commercial redistribution. -</div> - -<div style='margin:0.83em 0; font-size:1.1em; text-align:center'>START: FULL LICENSE<br /> -<span style='font-size:smaller'>THE FULL PROJECT GUTENBERG LICENSE<br /> -PLEASE READ THIS BEFORE YOU DISTRIBUTE OR USE THIS WORK</span> -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -To protect the Project Gutenberg™ mission of promoting the free -distribution of electronic works, by using or distributing this work -(or any other work associated in any way with the phrase “Project -Gutenberg”), you agree to comply with all the terms of the Full -Project Gutenberg™ License available with this file or online at -www.gutenberg.org/license. -</div> - -<div style='display:block; font-size:1.1em; margin:1em 0; font-weight:bold'> -Section 1. General Terms of Use and Redistributing Project Gutenberg™ electronic works -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.A. By reading or using any part of this Project Gutenberg™ -electronic work, you indicate that you have read, understand, agree to -and accept all the terms of this license and intellectual property -(trademark/copyright) agreement. If you do not agree to abide by all -the terms of this agreement, you must cease using and return or -destroy all copies of Project Gutenberg™ electronic works in your -possession. If you paid a fee for obtaining a copy of or access to a -Project Gutenberg™ electronic work and you do not agree to be bound -by the terms of this agreement, you may obtain a refund from the person -or entity to whom you paid the fee as set forth in paragraph 1.E.8. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.B. “Project Gutenberg” is a registered trademark. It may only be -used on or associated in any way with an electronic work by people who -agree to be bound by the terms of this agreement. There are a few -things that you can do with most Project Gutenberg™ electronic works -even without complying with the full terms of this agreement. See -paragraph 1.C below. There are a lot of things you can do with Project -Gutenberg™ electronic works if you follow the terms of this -agreement and help preserve free future access to Project Gutenberg™ -electronic works. See paragraph 1.E below. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.C. The Project Gutenberg Literary Archive Foundation (“the -Foundation” or PGLAF), owns a compilation copyright in the collection -of Project Gutenberg™ electronic works. Nearly all the individual -works in the collection are in the public domain in the United -States. If an individual work is unprotected by copyright law in the -United States and you are located in the United States, we do not -claim a right to prevent you from copying, distributing, performing, -displaying or creating derivative works based on the work as long as -all references to Project Gutenberg are removed. Of course, we hope -that you will support the Project Gutenberg™ mission of promoting -free access to electronic works by freely sharing Project Gutenberg™ -works in compliance with the terms of this agreement for keeping the -Project Gutenberg™ name associated with the work. You can easily -comply with the terms of this agreement by keeping this work in the -same format with its attached full Project Gutenberg™ License when -you share it without charge with others. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.D. The copyright laws of the place where you are located also govern -what you can do with this work. Copyright laws in most countries are -in a constant state of change. If you are outside the United States, -check the laws of your country in addition to the terms of this -agreement before downloading, copying, displaying, performing, -distributing or creating derivative works based on this work or any -other Project Gutenberg™ work. The Foundation makes no -representations concerning the copyright status of any work in any -country other than the United States. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E. Unless you have removed all references to Project Gutenberg: -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.1. The following sentence, with active links to, or other -immediate access to, the full Project Gutenberg™ License must appear -prominently whenever any copy of a Project Gutenberg™ work (any work -on which the phrase “Project Gutenberg” appears, or with which the -phrase “Project Gutenberg” is associated) is accessed, displayed, -performed, viewed, copied or distributed: -</div> - -<blockquote> - <div style='display:block; margin:1em 0'> - This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and most - other parts of the world at no cost and with almost no restrictions - whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it under the terms - of the Project Gutenberg License included with this eBook or online - at <a href="https://www.gutenberg.org">www.gutenberg.org</a>. If you - are not located in the United States, you will have to check the laws - of the country where you are located before using this eBook. - </div> -</blockquote> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.2. If an individual Project Gutenberg™ electronic work is -derived from texts not protected by U.S. copyright law (does not -contain a notice indicating that it is posted with permission of the -copyright holder), the work can be copied and distributed to anyone in -the United States without paying any fees or charges. If you are -redistributing or providing access to a work with the phrase “Project -Gutenberg” associated with or appearing on the work, you must comply -either with the requirements of paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 or -obtain permission for the use of the work and the Project Gutenberg™ -trademark as set forth in paragraphs 1.E.8 or 1.E.9. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.3. If an individual Project Gutenberg™ electronic work is posted -with the permission of the copyright holder, your use and distribution -must comply with both paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 and any -additional terms imposed by the copyright holder. Additional terms -will be linked to the Project Gutenberg™ License for all works -posted with the permission of the copyright holder found at the -beginning of this work. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.4. Do not unlink or detach or remove the full Project Gutenberg™ -License terms from this work, or any files containing a part of this -work or any other work associated with Project Gutenberg™. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.5. Do not copy, display, perform, distribute or redistribute this -electronic work, or any part of this electronic work, without -prominently displaying the sentence set forth in paragraph 1.E.1 with -active links or immediate access to the full terms of the Project -Gutenberg™ License. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.6. You may convert to and distribute this work in any binary, -compressed, marked up, nonproprietary or proprietary form, including -any word processing or hypertext form. However, if you provide access -to or distribute copies of a Project Gutenberg™ work in a format -other than “Plain Vanilla ASCII” or other format used in the official -version posted on the official Project Gutenberg™ website -(www.gutenberg.org), you must, at no additional cost, fee or expense -to the user, provide a copy, a means of exporting a copy, or a means -of obtaining a copy upon request, of the work in its original “Plain -Vanilla ASCII” or other form. Any alternate format must include the -full Project Gutenberg™ License as specified in paragraph 1.E.1. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.7. Do not charge a fee for access to, viewing, displaying, -performing, copying or distributing any Project Gutenberg™ works -unless you comply with paragraph 1.E.8 or 1.E.9. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.8. You may charge a reasonable fee for copies of or providing -access to or distributing Project Gutenberg™ electronic works -provided that: -</div> - -<div style='margin-left:0.7em;'> - <div style='text-indent:-0.7em'> - • You pay a royalty fee of 20% of the gross profits you derive from - the use of Project Gutenberg™ works calculated using the method - you already use to calculate your applicable taxes. The fee is owed - to the owner of the Project Gutenberg™ trademark, but he has - agreed to donate royalties under this paragraph to the Project - Gutenberg Literary Archive Foundation. Royalty payments must be paid - within 60 days following each date on which you prepare (or are - legally required to prepare) your periodic tax returns. Royalty - payments should be clearly marked as such and sent to the Project - Gutenberg Literary Archive Foundation at the address specified in - Section 4, “Information about donations to the Project Gutenberg - Literary Archive Foundation.” - </div> - - <div style='text-indent:-0.7em'> - • You provide a full refund of any money paid by a user who notifies - you in writing (or by e-mail) within 30 days of receipt that s/he - does not agree to the terms of the full Project Gutenberg™ - License. You must require such a user to return or destroy all - copies of the works possessed in a physical medium and discontinue - all use of and all access to other copies of Project Gutenberg™ - works. - </div> - - <div style='text-indent:-0.7em'> - • You provide, in accordance with paragraph 1.F.3, a full refund of - any money paid for a work or a replacement copy, if a defect in the - electronic work is discovered and reported to you within 90 days of - receipt of the work. - </div> - - <div style='text-indent:-0.7em'> - • You comply with all other terms of this agreement for free - distribution of Project Gutenberg™ works. - </div> -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.E.9. If you wish to charge a fee or distribute a Project -Gutenberg™ electronic work or group of works on different terms than -are set forth in this agreement, you must obtain permission in writing -from the Project Gutenberg Literary Archive Foundation, the manager of -the Project Gutenberg™ trademark. Contact the Foundation as set -forth in Section 3 below. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F.1. Project Gutenberg volunteers and employees expend considerable -effort to identify, do copyright research on, transcribe and proofread -works not protected by U.S. copyright law in creating the Project -Gutenberg™ collection. Despite these efforts, Project Gutenberg™ -electronic works, and the medium on which they may be stored, may -contain “Defects,” such as, but not limited to, incomplete, inaccurate -or corrupt data, transcription errors, a copyright or other -intellectual property infringement, a defective or damaged disk or -other medium, a computer virus, or computer codes that damage or -cannot be read by your equipment. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F.2. LIMITED WARRANTY, DISCLAIMER OF DAMAGES - Except for the “Right -of Replacement or Refund” described in paragraph 1.F.3, the Project -Gutenberg Literary Archive Foundation, the owner of the Project -Gutenberg™ trademark, and any other party distributing a Project -Gutenberg™ electronic work under this agreement, disclaim all -liability to you for damages, costs and expenses, including legal -fees. YOU AGREE THAT YOU HAVE NO REMEDIES FOR NEGLIGENCE, STRICT -LIABILITY, BREACH OF WARRANTY OR BREACH OF CONTRACT EXCEPT THOSE -PROVIDED IN PARAGRAPH 1.F.3. YOU AGREE THAT THE FOUNDATION, THE -TRADEMARK OWNER, AND ANY DISTRIBUTOR UNDER THIS AGREEMENT WILL NOT BE -LIABLE TO YOU FOR ACTUAL, DIRECT, INDIRECT, CONSEQUENTIAL, PUNITIVE OR -INCIDENTAL DAMAGES EVEN IF YOU GIVE NOTICE OF THE POSSIBILITY OF SUCH -DAMAGE. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F.3. LIMITED RIGHT OF REPLACEMENT OR REFUND - If you discover a -defect in this electronic work within 90 days of receiving it, you can -receive a refund of the money (if any) you paid for it by sending a -written explanation to the person you received the work from. If you -received the work on a physical medium, you must return the medium -with your written explanation. The person or entity that provided you -with the defective work may elect to provide a replacement copy in -lieu of a refund. If you received the work electronically, the person -or entity providing it to you may choose to give you a second -opportunity to receive the work electronically in lieu of a refund. If -the second copy is also defective, you may demand a refund in writing -without further opportunities to fix the problem. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F.4. Except for the limited right of replacement or refund set forth -in paragraph 1.F.3, this work is provided to you ‘AS-IS’, WITH NO -OTHER WARRANTIES OF ANY KIND, EXPRESS OR IMPLIED, INCLUDING BUT NOT -LIMITED TO WARRANTIES OF MERCHANTABILITY OR FITNESS FOR ANY PURPOSE. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F.5. Some states do not allow disclaimers of certain implied -warranties or the exclusion or limitation of certain types of -damages. If any disclaimer or limitation set forth in this agreement -violates the law of the state applicable to this agreement, the -agreement shall be interpreted to make the maximum disclaimer or -limitation permitted by the applicable state law. The invalidity or -unenforceability of any provision of this agreement shall not void the -remaining provisions. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -1.F.6. INDEMNITY - You agree to indemnify and hold the Foundation, the -trademark owner, any agent or employee of the Foundation, anyone -providing copies of Project Gutenberg™ electronic works in -accordance with this agreement, and any volunteers associated with the -production, promotion and distribution of Project Gutenberg™ -electronic works, harmless from all liability, costs and expenses, -including legal fees, that arise directly or indirectly from any of -the following which you do or cause to occur: (a) distribution of this -or any Project Gutenberg™ work, (b) alteration, modification, or -additions or deletions to any Project Gutenberg™ work, and (c) any -Defect you cause. -</div> - -<div style='display:block; font-size:1.1em; margin:1em 0; font-weight:bold'> -Section 2. Information about the Mission of Project Gutenberg™ -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Project Gutenberg™ is synonymous with the free distribution of -electronic works in formats readable by the widest variety of -computers including obsolete, old, middle-aged and new computers. It -exists because of the efforts of hundreds of volunteers and donations -from people in all walks of life. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Volunteers and financial support to provide volunteers with the -assistance they need are critical to reaching Project Gutenberg™’s -goals and ensuring that the Project Gutenberg™ collection will -remain freely available for generations to come. In 2001, the Project -Gutenberg Literary Archive Foundation was created to provide a secure -and permanent future for Project Gutenberg™ and future -generations. To learn more about the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation and how your efforts and donations can help, see -Sections 3 and 4 and the Foundation information page at www.gutenberg.org. -</div> - -<div style='display:block; font-size:1.1em; margin:1em 0; font-weight:bold'> -Section 3. Information about the Project Gutenberg Literary Archive Foundation -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -The Project Gutenberg Literary Archive Foundation is a non-profit -501(c)(3) educational corporation organized under the laws of the -state of Mississippi and granted tax exempt status by the Internal -Revenue Service. The Foundation’s EIN or federal tax identification -number is 64-6221541. Contributions to the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation are tax deductible to the full extent permitted by -U.S. federal laws and your state’s laws. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -The Foundation’s business office is located at 809 North 1500 West, -Salt Lake City, UT 84116, (801) 596-1887. Email contact links and up -to date contact information can be found at the Foundation’s website -and official page at www.gutenberg.org/contact -</div> - -<div style='display:block; font-size:1.1em; margin:1em 0; font-weight:bold'> -Section 4. Information about Donations to the Project Gutenberg Literary Archive Foundation -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Project Gutenberg™ depends upon and cannot survive without widespread -public support and donations to carry out its mission of -increasing the number of public domain and licensed works that can be -freely distributed in machine-readable form accessible by the widest -array of equipment including outdated equipment. Many small donations -($1 to $5,000) are particularly important to maintaining tax exempt -status with the IRS. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -The Foundation is committed to complying with the laws regulating -charities and charitable donations in all 50 states of the United -States. Compliance requirements are not uniform and it takes a -considerable effort, much paperwork and many fees to meet and keep up -with these requirements. We do not solicit donations in locations -where we have not received written confirmation of compliance. To SEND -DONATIONS or determine the status of compliance for any particular state -visit <a href="https://www.gutenberg.org/donate/">www.gutenberg.org/donate</a>. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -While we cannot and do not solicit contributions from states where we -have not met the solicitation requirements, we know of no prohibition -against accepting unsolicited donations from donors in such states who -approach us with offers to donate. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -International donations are gratefully accepted, but we cannot make -any statements concerning tax treatment of donations received from -outside the United States. U.S. laws alone swamp our small staff. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Please check the Project Gutenberg web pages for current donation -methods and addresses. Donations are accepted in a number of other -ways including checks, online payments and credit card donations. To -donate, please visit: www.gutenberg.org/donate -</div> - -<div style='display:block; font-size:1.1em; margin:1em 0; font-weight:bold'> -Section 5. General Information About Project Gutenberg™ electronic works -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Professor Michael S. Hart was the originator of the Project -Gutenberg™ concept of a library of electronic works that could be -freely shared with anyone. For forty years, he produced and -distributed Project Gutenberg™ eBooks with only a loose network of -volunteer support. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Project Gutenberg™ eBooks are often created from several printed -editions, all of which are confirmed as not protected by copyright in -the U.S. unless a copyright notice is included. Thus, we do not -necessarily keep eBooks in compliance with any particular paper -edition. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -Most people start at our website which has the main PG search -facility: <a href="https://www.gutenberg.org">www.gutenberg.org</a>. -</div> - -<div style='display:block; margin:1em 0'> -This website includes information about Project Gutenberg™, -including how to make donations to the Project Gutenberg Literary -Archive Foundation, how to help produce our new eBooks, and how to -subscribe to our email newsletter to hear about new eBooks. -</div> - -</div> - -</body> -</html> diff --git a/old/66255-h/images/cover.jpg b/old/66255-h/images/cover.jpg Binary files differdeleted file mode 100644 index aada8da..0000000 --- a/old/66255-h/images/cover.jpg +++ /dev/null diff --git a/old/66255-h/images/p001.png b/old/66255-h/images/p001.png Binary files differdeleted file mode 100644 index 43c5159..0000000 --- a/old/66255-h/images/p001.png +++ /dev/null diff --git a/old/66255-h/images/p015.png b/old/66255-h/images/p015.png Binary files differdeleted file mode 100644 index 3ddf696..0000000 --- a/old/66255-h/images/p015.png +++ /dev/null diff --git a/old/66255-h/images/p016.png b/old/66255-h/images/p016.png Binary files differdeleted file mode 100644 index bc461d0..0000000 --- a/old/66255-h/images/p016.png +++ /dev/null |
